化合物(wù)的測(cè)定-烴、醇、醚烴類、醇(chún)類(lèi)對(duì)卡爾費休試(shì)劑無(wú)影響，但是在測定中需要注意溶解性：小分子的烴類可以在甲醇中溶解，但是長鏈及多環烴類(lèi)需要使用長鏈醇，氯仿(páng)等(děng)這類物質作爲溶劑，以提(tí)高(gāo)樣(yàng)品(pǐn)的溶解能力。C8-C15的烴(tīng)類樣品可以加入1-丙醇溶解樣品(pǐn)。C20以上的烴類、醇類(lèi)或醚類樣品需加入(rù)氯仿來(lái)溶解樣品(pǐn)。需要注意的是，當加入氯仿作爲增溶劑的(de)條件下，甲醇的(de)含量(liàng)不能低于(yú)35%。否則會影響到化學計量，如果是庫侖儀，整個滴定(dìng)體(tǐ)系的電導能力會下降，也會影響到結果。

鹵代烴(tīng)

　　鹵代烴中的水分可以直接用卡爾費休試劑進行測定(dìng)。對C10以上的鹵代烴，需(xū)要加入增溶(róng)劑。在實際應用工業檢測中(zhōng)，可能要注意，工業化(huà)生産出的鹵代烴可(kě)能含有遊離(lí)氯，氯具(jù)有氧化性，因此(HRN)I中的碘可能會被氧(yǎng)化(huà)成單質碘。這樣碘又可以與水反應，這種狀況下，測定結果會小于實際的含水量。一般加入1-十四烯的效果非常(cháng)好(hǎo)，其雙鍵能(néng)與遊離氯加成。消除氯的(de)影響。這時要考慮溶解性(xìng)問題。需向體系中加入氯仿。

酚

　　大(dà)多(duō)數(shù)酚類都(dōu)可以直接(jiē)滴定(dìng)，但是較大分子量的酚，氨基酚在檢測中會遇到問題。在檢測如：2-硝基酚時，出現無法(fǎ)達到終(zhōng)點的情況，碘一直在消耗。加入酸性物質可以(yǐ)抑制這種反(fǎn)應，其機理尚不清楚，可能是碘将這類化學物質氧化，從而出現了碘在不斷消(xiāo)耗的現象。而這(zhè)種反應與pH值有很大的關系。所(suǒ)以要(yào)加入酸性物質，将(jiāng)體系的pH值調至酸性範(fàn)圍，抑制碘被消耗。在檢測這類(lèi)物質時，容(róng)量(liàng)法要更優于庫侖法。

酮

　　酮類的水分測定需要使用特殊的卡爾費休(xiū)試劑，因爲酮可以和醇(chún)發生縮酮。爲了抑制這(zhè)個反(fǎn)應，需要選擇親核(hé)攻擊能(néng)力較合适的(de)的醇類代替甲醇(chún)，如：作爲(wèi)反應的體(tǐ)系，這種醇具(jù)有足夠的親核攻擊能(néng)力，去攻擊二氧化硫中的S原子。完成KF反應的第一步，而它同時沒有足夠(gòu)的能力進攻酮類物(wù)質中的雙健碳原子。

醛

　　醛類(lèi)的物質不但具(jù)有類(lèi)似于酮類的縮合反應，還(hái)存(cún)在其它反應。在這種狀況下，一些基(jī)團的吸電子能力直接影響着反應方向。因此，當基團的吸電子能力足夠(gòu)強時，會讓反應方向(xiàng)偏(piān)向從右向左。所以在醛酮試劑中加入氯乙醇等(děng)醇類，對這種反應有很好的抑制作(zuò)用。

羧(suō)酸

　　測(cè)定羧酸的含水量，需(xū)要對羧酸進行中和，保證系統(tǒng)的pH值在5-7之間，所以需要加入(rù)緩(huǎn)沖物質，如咪唑等。大多數羧酸(suān)可以直接在已經加入緩沖劑的常規體系中滴定。但是，對于(yú)甲酸(suān)，乙酸還要考慮到羰基碳很容易受(shòu)到親核攻擊，所以，需要在滴定(dìng)醛酮的環境中對其進行檢測。

羧酸酯、鹽

　　羧酸酯可以在常規體系中直接進行滴定。但(dàn)酯類(lèi)的溶解需要通過添加增(zēng)溶劑來處理。如：丙烯酸乙酯，這是一個C5的羧酸酯，但基本上就(jiù)需要1-丙醇或氯(lǜ)仿來增溶。羧(suō)酸鹽的滴定同樣也不存在(zài)副反(fǎn)應，但是其溶解能力通常要比(bǐ)酯類還差，因此需要(yào)采用一些(xiē)輔助手段(duàn)，加入甲酰胺，在高溫下甲酰胺能夠快速的(de)從這類物質中将(jiāng)水萃取出來，從而縮(suō)短滴定時間。

含N化合物

　　含(hán)N的化合物，可以按照其性質分爲(wèi)三類。

　（1）弱堿性物質(zhì)，這類物質基本(běn)上就是一些雜環含N化合物，一般都(dōu)可以在常規的體系中進(jìn)行滴定。

　（2）強堿性物質，這(zhè)類物質基本上就(jiù)是脂肪胺，這類(lèi)物質在加入到常規的KF系統中會引起pH值(zhí)得變(biàn)化，在堿性環境下，碘單(dān)質會(huì)被消耗，從而引起(qǐ)結果偏大。因此需(xū)要加入酸性(xìng)緩沖物質以調節系統的pH直到(dào)合适的範圍。

　（3）有副反應的物質，這類物質較多的就是芳香胺及部分二胺。其機理尚(shàng)未(wèi)清楚，其(qí)中可能存在芳香胺被甲基化的反應，因此(cǐ)應保證體系在酸性條件下進行，以抑制N的進攻性(xìng)反應。

含S化合物

　　大多數含硫的化合(hé)物能夠在常規(guī)體系中直接進(jìn)行(háng)性。但硫醇會被碘氧化，消耗碘，從(cóng)而使結果含水量偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此需要加入N-乙基順(shùn)丁烯二酰亞胺，以消除這種情(qíng)況。但是要注意，N-乙基順丁烯二酰亞胺與(yǔ)-SH反應(yīng)後的物質會具有堿性，這會使體(tǐ)系的pH值升高，因此，同時需要加入(rù)酸性物質對系統進行pH調節。

含B化合物

　　硼酸與甲醇(chún)容易發生酯化反應，在這個反應(yīng)中，會釋放出(chū)水分。由于甲醇的反應活性很強，所以爲了抑制這種副(fù)反應，應該選擇測定醛酮類樣品時所用的試劑（即不含甲醇的試劑）。

　　三氧化二硼，偏硼酸(HBO2)和硼砂(Na2B4O7)都會有類似的(de)反應存在。在測定這些物質時(shí)，都應該考慮使用特殊試劑。

矽烷醇

　　矽烷醇，其中的羟基(jī)會與甲醇産(chǎn)生醚化。因此，矽烷(wán)醇的滴定需要在醛酮類的溶劑中進行。同時這類物質也需要氯仿作(zuò)爲增溶劑，保證樣品的高度分散。

　　化合物的測定-過(guò)氧化物在(zài)有機過氧(yǎng)化物質中(zhōng)存在兩種反應

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于第一種反(fǎn)應，不會影響到KF滴定(dìng)。第二個反應，較爲合(hé)适的方式就(jiù)是降低溫度，讓體(tǐ)系在低溫下進行滴定，從而能夠使此反應速度(dù)降低。

無機鹽

　　無機(jī)鹽中的水分可以按(àn)照(zhào)物理方式分爲：結晶水和表面吸附水(shuǐ)的分析

　　其中結晶水(shuǐ)、内含水這兩種水的檢測，應(yīng)考慮到(dào)水分的分散性，加入甲酰胺，并升高體(tǐ)系溫度，都有利于加快水分檢測的速度。

　　吸附水(shuǐ)這種水分的檢(jiǎn)測(cè)，應在含有氯仿的體系中進(jìn)行檢測，因爲氯仿能夠較(jiào)好的抑制無機鹽在醇中的溶解，這樣就提高了吸附水在醇中的分散度。 

　　銅鹽在檢測時需要引(yǐn)起注意，因(yīn)爲銅離子會使電(diàn)極(jí)産生一個假信号，加入後，儀器會馬上出現一個滴定終點(diǎn)，因(yīn)此需要在氯仿含量(liàng)較高的環境中進行，并且使用容量法滴定。

無機酸(suān)

　　在測定無機酸時應注意兩點：無機(jī)酸會将體系的pH值降(jiàng)低，這會使整個反應(yīng)的(de)速度變(biàn)慢。因此(cǐ)須對無(wú)機酸進行中和，使其加(jiā)入到滴定體系當(dāng)中來時，仍然能保持體(tǐ)系5-7的pH值範圍(wéi)。強酸還需要在加入前就進行中和的前處理。使用50ml吡啶，溶解5g待測樣品，并用甲醇稀釋到100ml，取(qǔ)樣檢測。因此，這(zhè)必然會引入其他(tā)試劑中的水分，所以，還要對(duì)用于前處理的試劑進行空白滴定。酸會與甲醇産生酯化反(fǎn)應，因此需要在無甲醇的介質中滴定。